Главное меню:
Дубление, процесс обработки кожи
История
История дубления, наверное, так же стара, как человек. Человек доисторических заметили, что кожа животных , что охотилиськормить могли бы служить защитой от непогоды. Кожи, однако, является органическим материалом белка и, следовательно, длилось несколько дней, поскольку он быстро пошла на спад . Они поняли, потом, видимо случайно, что если кожа была подвержена дым из огня горит, чтобы согреться или приготовить мясо , или если кожа была погружена в воду, в которой они были погружены также филиалы или листья растений и деревьев , то кожа длилась намного больше. Он был в практике открытия загара в альдегиды (из которых дым богат свежей древесины) и растительного дубления дубильные вещества (содержащиеся вдерево и во всех растениях ). Он также отметил, что если кожу промывают водой, в которой камни очага , обжигают огнем, растворился, волосы шкур оторвался очень легко из кожи, что позволяет более использует много кожи.
Альдегиды, дубильные вещества и извести ( известняк из камней для действием тепла превращается в негашеную известь CaO водой, формирующими гашеной извести Ca (OH) 2) являются веществами, которые до сих пор, хотя и с разными способами, приходят используемых в современных дубильных процессов.
Таким образом, кожевенное дело так же стара, как человек, и это помогает объяснить, почему даже сегодня человек с кожей и кожа очень тесно связаны.
На протяжении многих веков технология дубления осталась практически без изменений, с использованием практически только из воды, извести, растительных дубильных веществ и жира животных (только небольших количеств шкуры загорелые с квасцы , вот и все ' алюминия , в результате чего белая кожа, но не устойчивые воды) и много ручной работы. Во второй половине " девятнадцатого века был введен в барабан , машина, которая состоит из цилиндра вращается вокруг своей оси. Воды, шкуры и химикаты были введены в барабане, который затем был сделан в свою очередь, более или менее быстро. Механическим воздействием вращения способствует значительному проникновению продукта в кожу, а затем процессе дубления, которое ранее продолжалась несколько месяцев, результат был значительно ускоряется.Введение барабан представляет собой первый шаг в преобразовании загара деятельность с чисто кустарная деятельность более строго промышленного .
Возможно, самый важный шаг на пути к радикальной трансформации кожевенной промышленности, однако, было открытие в конце девятнадцатого-начала двадцатого века , загар хрома , то есть загар способность соединений трехвалентного хрома (Cr 3 +), которые в состоянии связывать стабильно кожу, делает ее гнить. Этот вид загара на сегодняшний день это наиболее распространенный (от 85 до 90% всех кож производимых в мире являются хром загорелые) благодаря своей простоте, скорости (несколько часов, а не дней), гибкость (с хромового дубления вы можете произвести любым типом кожи, за исключением кожи подошвы для обуви), дешево.
Барабан, хромового дубления, огромные изменения в химии в последние годы, внедрение современных технологий также в кожевенной промышленности ( лазерная ,струйная печать , компьютерные науки ) превратили кожевенное дело в реальной промышленности, , что и сегодня, как и в доисторические времена, становится отказ от более важной едой продукт в полезный и прочный, подходит для производства бесчисленных предметов.
Процесс дубления
Сразу после убийства животного начинаются процессы деградации тканей. Прежде чем вы даже добраться до гнили , это приводит к более или менее тяжелые повреждения кожи, которые делают его быстро аннулировать качество и ценность с точки зрения загара. Кроме того, поскольку большинство кожевенных не расположены достаточно близко к производству шкур, время между шкуры и началом процесса дубления бы слишком долго и процессов деградации опасность разрушения оболочки. Таким образом, необходимо, чтобы "держать" свежей кожи, которые блокируют процесс деградации течение времени, достаточного для транспортировки на кожевенного завода, и начало обработки.
Хранение
Сохранение должно осуществляться как можно быстрее и создавать внутри кожных заболеваний, таких как, чтобы сделать невозможным жизнь и развитие бактерий и микроорганизмов , которые производят ферменты от гниения .
Методы на сегодняшний день наиболее часто используемых являются соления и сушки.
Соление
Соления является насыщение кожи с поваренной соли ( хлорида натрия , NaCl) морского происхождения или минеральные. Соль очень быстро проникает в кожу (кожа содержит около 65% воды [1] ), приводит к частичному удалению воды для осуществления осмотического а остальные воды становится насыщенным раствором соли. Эти условия являются абсолютно непригодными для жизни и развития микроорганизмов и, следовательно, гнилостные процессы блокируются.
Посола является сохранение процесса больше подходит для очень толстой кожи, таких как кожа телятины , потому что соль быстро проникает через всю толщину. Для посола с твердой соли используют от 25% до 50% соли от веса сырой коже, [2], [3], в среднем на 40%.
Это очень эффективный процесс, дешево, просты в применении, а затем широкое распространение. Имеет тот недостаток, что, как только прибыл в обработке, шкуры освободить всех, которые содержат соли (примерно 15% от их "веса соленые"), которые затем попадают в технологическую воду. Соль не является продуктом токсичные или вредные, но все же приводит к изменению флоры и фауны принимающего водоемы (реки, каналы, озера). Там нет системы, чтобы удалить соль из воды эффективно и по разумной цене, поэтому растения очистки воды загара, хотя и очень эффективны в нарушение всех других загрязняющих веществ, не эффективны против солей.
Соль хранение поэтому сейчас самая большая проблема кожевенной промышленности в связи с " загрязнением воды, а другие будут решены хотя и с более высокими затратами. Некоторые исследования ведутся по всему миру, чтобы найти альтернативные системы хранения для засолки.
Сушка
Другие системы сохранения является " сушки . Она состоит из удаления с поверхности кожи столько воды, сколько возможно (до содержания 12-15% [2] ). Это будет по-прежнему вызывают непригодные условия для жизни и развития микроорганизмов, которые имеют абсолютную необходимость воды. Удалением воды, конечно, должно происходить быстро или по крайней мере до начала гнилостных процессов и должны охватывать всю толщину кожи.
Появление конечно, лучше, чем этот тип сохранения заключается в обработке сухих шкур не производит загрязняющих воздействий, потому что нет никаких токсичных отходов или вредных для биоразнообразия, флоры и фауны.
Процесс сушки, однако, процесс подходит только для тонкой кожи, для которых миграции воды из внутренних слоев является более быстрым (« испарение воды происходит только две наружные поверхности кожи, а затем воду, содержащуюся внутрь, испаряется, они должны сначала мигрировать и распространяться от внутренних слоев к более внешним процессом, который довольно медленно). Процесс сушки, таким образом, является сохранение системы, которая лучше всего подходит для кожи овец и коз и не поддается сохранению коровьих шкур, самые многочисленные.
Другие системы хранения
Были предложены также другие системы сохранения (γ-облучения, лечение с силикатами , продукты с антибиотиками , и т.д..), но не обратился за или высоких затрат или ограниченной эффективности с течением времени.
Единственная система, которая нашла даже ограниченного применения является хранение в холоде . Сразу после шкуры, шкуры быстро охлаждают до температуры от +2 / 4 ° С. В случае сохранения в этих условиях шкуры могут храниться в течение 10 дней, 15 дней, даже если вы используете против плесени и антибактериальные .
Система, однако, требует холодовой цепи ( бойню -транспортно-хранение) и в любом случае может быть применен только если расстояние между местом производства шкур и место работы не слишком велик. Поэтому он нашел применение в Германии , в Австрии (страны с высокой пропускной способностью для производства кожи, но со скромной мощностью загара национальных) и дубильные областях Северной Италии , ближе к местам добычи в Северной Европе . Итальянский кожевенной промышленности, с другой стороны, имеет производственную мощность значительно выше, чем производство свежих шкур и затем вынуждена импортировать шкуры со всего мира, даже из географически отдаленных стран, как Северная Америка и Южная , Австралии , Новой Зеландии , Ближнего и Дальнего Востока . Время транспортировки из этих районов, таким образом, очень долго (несколько месяцев), для которых сохранение холодной невозможно. Соления, поэтому, по-прежнему остается основной системой хранения для тяжелых шкур, пока они не нашли альтернативу система будет одинаково эффективно, быстрее и дешевле.
Процесс дубления
Загар процесс достаточно длительный и сложный. По существу, это химический процесс состоит из нескольких этапов перемежаются механических операций.
Весь процесс можно разделить на три основных этапа:
Дубление
додубливание
отделка
Каждый из этих этапов, то, делится на этапах с конкретных целей.
Особенностью процесса дубления, что некоторые операции, как механические, так и химические свойства могут быть сделаны в различные моменты процесса, в зависимости от характеристик кожи, чтобы быть получены, а иногда и организационных потребностей компаний.
Все химические операции до додубливания процедуры осуществляются с использованием воды в барабане, машина типично кожевенный завод. Барабан по существу, состоящим из цилиндра, вращающегося вокруг своей оси и в которые введены в воду, кожи и химических реагентов. Изначально это был просто деревянный вращающегося цилиндра, сегодня сложная машина управляется компьютером , с возможностью регулярного водозабора, скорость и направление вращения, открытие и закрытие дверей, введите реагентов , регулирования температуры , контроль веса (если установлен нагрузка на клетки). Таким образом, можно выполнить «рецепта» для обработки в автоматическом режиме, избегая много возможностей ошибок, связанных с руководством. Большинство из барабанов все еще находятся в деревянных бочках, но также может быть в стали или смол.
Есть также альтернативы к барабану машины, такие как смеситель или погружение бочки (тип стиральной машины), но реакторов являются наиболее распространенными еще на барабанах. Размеры отличаются в зависимости от выполняемой операции и может достигать до 4 м х 5 м барабанов для барабанов известкование.
Подготовка к загара
Препарат для дубления операции являются так называемые Ривьера (в некоторых областях называют "Ginestrella»). Название четко напоминает французский Rivièrette как и этапы, которые требуют наибольшего количества воды, и поэтому многие из этих операций были проведены в банке рек .
Подготовки, для загара или побережья, от сырых кожи (сохранился), можно сгруппировать следующим образом:
1) озеленение
2) (Конкретизации)
3) Удаление волос
4) обжиг
5) трико телесного цвета
6) раскол
7) обеззоливании
8) мацерация
9) обезжиривание
Озеленение
Замачивание имеет целью восстановления кожи вода, которая потеряла в сохранении процесса, устранить грязь, кровь , навоз и соль в случае шкуры хранятся для засолки. Осуществляется в барабане с использованием воды и, в случае шкуры сохранены сушки из поверхностно-активных веществ . Иногда используются малые количества химических веществ (Na 2 CO 3, поверхностно-активные вещества) или протеолитических ферментов, чтобы облегчить замачивания и начинают устранить некоторые вещества, содержащиеся в коже и вредными или бесполезными для целей кожевенного как жиры, белки, растворимые в воде соли, и т.д. .
Конкретизации
Мездрильная является механическая операция, с которой подкожных тканях устраняются остатки соединительной ткани кожи к туше животного.
В структуре сырой кожи: части участке кожи, влияющие с точки зрения загара являются цветка или сосочкового слоя и сетчатый слой или мяса. Эти два слоя вместе составляют дермы . Оба образованы волокнами коллагена , белка , разбавитель и расположены в основном в горизонтальном направлении в положении цветок, большие и расположены в направлении все слои сосочкового слоя.
Остальные части сырой кожи удаляются во время процесса производства. В частности, подкожные ткани удаляется механически с Мездрильная (см. ниже), а эпидермис и волосы удаляются химически в известкование (см. ниже), если, конечно, мы не должны производить кожу для меха или с волосы. Однако обычно Мездрильная не проводится в этой точке процесса в коже или посадили свежего имеет консистенцию вялым и не поддается хорошо конкретизации. Кроме того, наличие волос, а иногда навоз и грязь не устранена, который увеличивает в некоторых областях толщины, означает, что машина может отрезать не только подкожную ткань, но и сам кожи, тем самым повреждение качество конечного кожи. По этим причинам Мездрильная почти всегда осуществляется после бритья прокаливанием, когда кожа не имеет волос и навоз, является опухшие и напыщенный и хорошо поддается действием спиральной лопасти "Мездрильная машины".
Удаление волос и прокаливания
Удаление волос и прокаливания шаги химические вещества, которые имеют разные цели.
Эпиляция используется для удаления волос и кожи , а затем выдерживается в любое время, если вы не должны производить кожу с волосами или мехом .
Прокаливание необходимо ослабить переплетения кожи волокнистых. Кроме того, во время прокаливания происходить других химических реакций, которые будут описаны ниже, полезны для целей кожевенных заводов.
Так как удаление волос и обжиг проводится с теми же химическими веществами, на самом деле два этапа проводятся одновременно и, следовательно, свободный депиляции фаза-обжиг или, проще говоря, известкования.
Удаление волос выполняется в наиболее частым случаем с восстанавливающими агентами, в частности сульфида натрия (Na 2 S) и известь (Ca (OH) 2, гидроксид кальция ).
Кератина , который является основным белком из которых выполнены волос и эпидермиса, является белком очень стабильным в связи с наличием в его молекуле дисульфид -SS-содержание в молекуле аминокислоты цистин , один из составляющих кератина. Чтобы растворить кератин, так что вам нужно, чтобы разорвать этот дисульфидных связей для того, чтобы сделать его легко присоединяемых кератин и solubilizzarla. Химии удаления волос является довольно сложным, спорным и не до конца понятны. Конечно дисульфидный мостик нарушается устранения причины стабильности кератина, который таким образом может быть легко солюбилизировать. Присутствии извести стабилизирует рН в ванне удаления волос около 12,5, идеально подходит для удаления волос, а также для снижения действием сульфида водорода или сульфата.
Сильно щелочной рН раствора из извести и сульфида также производит побочных эффектов. Часть природные жиры омыляют , солюбилизировали и затем удаляется с поверхности кожи. Часть амидных групп боковой цепи белка коллагена преобразуется в свободных карбоксильных групп с образованием аммиака
Глютамин и аспарагин : А. А. - 2 CONH
А.А. - CONH 2 + OH - → А.А. - COO - + NH 3
Карбоксильные группы таким образом добавляются к уже естественным образом присутствует на молекулы коллагена и которые являются участки комплексообразование металлических загара. Поэтому известкование, увеличивая вероятность для соединения с металлом загара, способствует минеральными дубильными в целом и хрома , в частности.
Наконец, сильные щелочность способствует солюбилизации глобулярных белков и astrutturate содержащихся в коже, не полезно для целей кожевенных заводов, вызывая частичный гидролиз в щелочной цепи коллагена. Даже протеогликанов , макромолекул с позвоночником белка и боковых цепей гликозидными довольно легко гидролизуются и устранить.
Все эти действия являются побочными эффектами известкования более выраженным дольше пребывание кожи в ванну известкования продлевается и с высокой температурой (но в пределах 40 ° C, чтобы избежать непоправимого ущерба коже). Известкование, то в дополнение к устранению волосы и кожу, устраняет многие ненужные или вредные вещества, равномерно распределяет природных жирных и отделения волокон, так что в результате кожа мягче.
Разделение волокон способствует также значительное набухание осмотического за счет высокой рН и присутствие в высокой концентрации ионов Na +, Ca + + и OH -, для которых кожа набухает в воде. Сожгли кожу (т.е. пострадавшим известкования) был бы поэтому очень опухшие, опухшие и прозрачный. В этих условиях, он хорошо поддается операции конкретизации, потому что подкожные ткани, а также отекают, легко режутся на винтовые лопасти из баллонов машины конкретизации машины. Мездрильная, так легче и дает лучшие результаты, если осуществляется на известкованных шкур, для которых в большинстве случаев осуществляется после известкования Мездрильная а не после замачивания. После дефекации осуществляется также, при необходимости, разделение.
Обработка известью шкуры, как уже говорилось, присутствует опухшим, а затем с толщиной значительно увеличена. Будучи также опухшие, они могут быть легко разделены на два или более слоев. Эта операция почти всегда требуется для тяжелой крупного рогатого скота, что, естественно, имеют толщину слишком большим, чтобы быть полезным для получения артефактов. Выполняется с помощью машины под названием расщепления. Сгоревшие кожи проталкивается два цилиндра с накаткой лезвие пояс, который разрезает кожу в два слоя параллельно ее поверхности. Верхний слой, содержащий зерно, то есть типичные коровьей конструкции отнести к расположению волосяных фолликулов , представляет собой слой цветок, в то время или нижних слоев, которые, очевидно, не имеют зерна составляют коры.
В общем, то тоньше кожи (овцы, козы, телята) только конкретизирован, но не разделены. Шкуры крупного рогатого скота в целом, однако, конкретизированы и разделен на две или более слоев.
Удаление волос также может быть сделано для того, чтобы восстановить волосы. В частности, для метода овчинах используется так называемый "ухода". Шкуры озеленена посыпают на стороне плоти с пасты, содержащей химические вещества для депиляции (извести и сульфид), которые остались действовать в течение нескольких часов. Химические вещества проникают в кожу, чтобы достичь волосяного фолликула и атаковать корень волоса, который отрывается очень легко. Этот метод обычно используется для овечьи шкуры, чтобы восстановить шерсть которого коммерческую ценность замечательно.
Разрушение дисульфидный мостик-SS-могут быть также получены путем окисления, а с восстановителей. С этой целью они используют перекись водорода , перборат , перкарбонат , персульфат натрия , и т.д.. Окислительное удаление волос, однако, меньше, чем управляемый с сульфидом и все еще требует более поздней стадии прокаливания. По этим причинам, а также для других технических трудностей, окислительный удаления волос практически не используется.
Наконец, для удаления волос может быть получена даже при ферментативных методов. Ферменты, используемые типа и протеолитических атаки преимущественно precheratine и белки волосяного фолликула так что волосы отрывается легко. Однако, так как он все еще протеолитические ферменты атакуют также коллаген кожи, которые затем могут быть легко повреждены. Даже в этом случае, как за окислительное удаление волос, удаление волос после того, как он требует обработки прокаливанием. На самом деле, таким образом, ферментативная депиляция, в котором будут представлены многими преимуществами с экологической точки зрения, мало или ничего не применяется.
Обеззоливание
Кожа побрился и обжигали, как уже было сказано, опухшие, опухший и сильно щелочных и в таком состоянии, не может распространяться на последующие операции химического вещества. Обеззоливание служит для снижения рН до щелочного значения около 8-9, устранить отеки и упругости, устранить извести и сульфида. Это осуществляется с обеззоливании агентов, то есть слегка кислой химических веществ. Для шкур крупного рогатого скота используют сульфат аммония, но также могут быть использованы другие продукты, такие как слабые органические кислоты ( молочную кислоту , гликолевую кислоту и т.д.)., борная кислота , solfoftalico кислота , бисульфит натрия , и другие.
Обеззоливание также может быть выполнена путем ввода двуокись углерода газ в барабане. Диффузия в коже, однако, довольно медленно, [4] , для которых в случае тяжелых шкуры, которые имеют толщину высока, она также требует использования нормального обеззоливание химических веществ. РН ванны обеззоливающих однако, должны быть снижены по крайней мере до 8, поскольку при более высоком рН бы образованием нерастворимого СаСО 3, который приводит к дефектам различных видов на готовой кожи. При рН 8 или ниже, CaCO 3, преобразуется в Ca (HCO 3), бикарбонат кальция , растворимые в воде, и избежать, таким образом, недостатки, описанные. Использование СО 2, конечно, требует использования приборов и оборудования для хранения и распределения газа на барабанах.
Мацерация
Ферментативной мацерации является сделка, которая имеет своей целью завершить обеззоливание, удалить остатки других веществ межволоконном не полезно, ослабьте волокнистую структуру, чтобы облегчить изгнание пигментов кожи ( меланинами ) и корни волос остаются по-прежнему включены и получим более мягкой и эластичной кожи.
В прошлом это было сделано с навозом ванны собаку или птицу , богатые фермента поджелудочной железы , то с панкреатических ферментов экстракты из органов животных, сегодня с ферментами поджелудочной железы, полученных из бактерий модифицированы генной инженерии .
Вымачивание можно управлять с помощью количества и активности фермента продукт, температура ванны, продолжительность, а также не может быть выполнена. Например, если вы намерены производить кожи достаточно жесткие и негибкие, мацерации не может быть проведена или будет проводиться в очень мягкой.
Обезжиривание
Обезжиривания используется для устранения или, по крайней мере, уменьшить жир натуральной кожи, которые могут привести к трудностям в поглощении и фиксации химических веществ и различных видов дефектов на готовой кожи.
Некоторые типов кожи содержат значительные количества жира. Овчина из Австралии или Новой Зеландии может получить, содержит до 30% или 50% [3] [2] по массе жира. Другие типы, такие как шкуры козы или козу, часто даже шкуры телятины и говядины, содержат небольшое количество. Кроме того, натуральный жир не равномерно распределены в коже и, следовательно, неравномерность распределения может привести к неравномерности распределения, а также фиксации химических реагентов, в частности дубильных веществ и красителей. Шкуры свинины , вопреки тому, что может показаться, не имеют жирность очень высокая, потому что большая часть природного жира в подкожной клетчатке, а затем удаляется механически с Мездрильная. Фактическое содержание свиней кожи после Мездрильная составляет 5-8% [2] .
Часть естественного жира уже устранены в известкования и мацерации, но часто оставшаяся сумма все еще слишком высока. Обезжиривание, затем, служит для удаления лишнего жира и распределить более равномерно остаточного жира.
Проводится с использованием поверхностно-активных веществ или ионных неионные, но иногда, в случае очень жирной кожей, даже с растворителями эмульгированы (эту технологию, однако, постепенно отказались по понятным экологическим причинам).
Загар
Как только операция кожи Ривьере, однако, все еще подверженных гниению и должны являться предметом для загара. Загар является химическим операцией, которая превращает кожу в гниению гниению материала, то есть кожа . После удаления извести и мягчение кожа готова вступать в реакцию с дубильными веществами.
Как уже упоминалось, существует множество типов загара. Опишите в несколько более подробно два наиболее распространенных вида загара, то есть хромового дубления и растительных загар, и дают лишь краткие описания других типов дубления (алюминия, циркония, альдегиды, масло, и т.д.).
Хромовое дубление
Это тип загара гораздо шире. Подсчитано, что примерно 80-90% всех изделий из кожи в мире являются хром загорелой. Хромового дубления, относительно прост в исполнении, недорог, достаточно быстро и достаточно гибким. На практике, с хромового дубления кожи могут быть получены для любого использования (за исключением кожи подошв из обуви ).
Хромового дубления основана на способности трехвалентного хрома (Cr 3 +), чтобы образовывать комплексы с карбоксильными группами коллагена (из которых волокна изготовлены из кожи). Эта способность ограничена до трехвалентного хрома и, следовательно, форма хрома (Cr 6 +), как в хроматы и бихроматы , не имеет никакого интереса с точки зрения загара. В начале использованием хромового дубления (в конце девятнадцатого - начале двадцатого века) хром бихроматы использовали для получения солей трехвалентного хрома в кожевенном восстановлением мелассы или других восстановителей. Но в течение некоторого времени солей трехвалентного хрома стали доступны на рынке по более низкой цене и, следовательно, используются только в кожевенной солей или соединений трехвалентного хрома.
Перед взаимодействием хромового дубления агент, однако, кожу, подвергают травлению , который заключается в обработке кожи с раствором поваренной соли и кислоты (обычно смесь серной кислоты и муравьиной кислоты ). Это сделано для облегчения проникновения дубильного вещества в кожу. Кожи и кальцинированный decalcinata, по сути, имеет изоэлектрической точкой приблизительно 4, а затем в нейтральном рН (после удаления извести, мягчение, обезжиривание кожи имеет рН около 7) коллаген имеет четко отрицательный заряд. В таком состоянии, трехвалентный хром, положительно заряженные, будет иметь сильную тенденцию реагировать благоприятствует ' электростатического притяжения и будет установлена быстро только в наружных слоях кожи оставляя незагорелых внутренние слои. В дополнение к рН 4-4,5, чем Cr 3 +-форме гидроксида нерастворимыми и не мог служить в качестве дубильного вещества, необходимо, следовательно, снижают рН ванны, чтобы предотвратить осаждение ' гидроксид хрома и привести кожу ниже изоэлектрической точки. Кожа в этих условиях берет на основном положительным и Cr 3 + имеет не более реакционноспособным по отношению к ним. Хром так что он может легко распространяться во внутренних слоях кожи (распространение значительно ускоряется путем перемещения в барабане).
При достижении полного проникновения кожи, однако, необходимо для восстановления кожи реактивность хрома и это получается с подщелачивания который состоит в повышении рН ванны медленно до значений около 4. Таким образом, кожа приобретает слегка отрицательный заряд и связи координирует кожи хрома могут поселиться производству загара. Увеличение рН также способствует ' olazione хрома, т.е. образование связей между атомами хрома приводит к образованию цепочек атомов хрома различной длины, что приводит к увеличению возможности для внутри-и межмолекулярных связей с карбоксильные группы коллагена. Значение рН не должно быть слишком высоким, чтобы предотвратить осаждение хрома (ион OH - является более сильным комплексообразующих коллагена и отделиться от комплекс хрома с кожей, чтобы сформировать гидроксид).
Для травления, как уже говорилось, с использованием раствора соли (концентрации 80-100 г / л, таких как кислоты, чтобы предотвратить набухание коллагена, который может повредить его) и кислоту, наиболее часто смесь серной кислоты и муравьиной кислоты , медленно добавляют для достижения значения рН от 2 до 3 стабильным. Для подщелачивания с использованием мягкого щелочи, такой как бикарбонат натрия , ацетата и формиата натрия , сульфит натрия , и т.д.. Окончательное значение рН находится очень близко к 4.
Продолжительность хромового дубления длится от 2-3 часов для небольших тонких шкур максимум 20-24 часов для тяжелых крупного рогатого скота. Количество загорелых составляет от 1,5 до 2,5% (по весу и обжигают кожу scarnata) хрома выражена как Cr2O 3, при условии, чаще в виде основного сульфата хрома (CrOH (SO 4)).
В конце дубления кожи загорелый цвет сине-зеленый, с различными оттенками в зависимости от продуктов, используемых в травление и подщелачивания. В таком состоянии, по сути, дубленой кожи называют "вет-блу" со ссылкой на тот факт, что она мокрая и имеет цвет в области синего цвета. Мокрый синий, являющийся в настоящее время стабильными с течением времени, он также может быть продан. Многие страны-производители шкуры, на самом деле, не имея технические возможности для производства готовой кожи, предпочитают экспортировать, а не вет-блю шкур, чтобы воспользоваться более высокой добавленной стоимостью. Италия, импортер сырой, он импортирует все больше шкур вет-блу государства, который, хотя и является преимуществом с точки зрения окружающей среды (beamhouse являются те, которые производят больше загрязнение), от »Другой пример: недостатком с точки зрения технология загара, потому что Таннер необходимости работать продукт, который не знает истории и часто неравномерно в играх, потому что они приходят из разных небольших кожевенных заводов.
Растительное дубление
Растительного дубления или загара с растительными дубильными веществами является самым старым. До конца прошлого века почти все были растительного дубления.
Дубильные вещества являются растительными веществами комплексный характер фенольные , содержащиеся во всех растениях. Конечно, некоторые растения содержат большие количества, другими детьми. Дубильные вещества названы в честь растения, из которого они приходят, и тогда мы будем говорить о дубильных веществ из каштана , из сумах , квебрахо , из мимозы , из дуба , и т.д.. Урона всем загорелый цвет кожи в оттенках коричневого , более или менее интенсивной, но с различными пламени в зависимости от завода происхождения.
Механизм, по которому они связывают коллаген с получением загара полностью отличается от хрома. В этом случае водородную связь, которая устанавливается между фенольные группы и группы танинов -пептида коллагена. Даже других групп боковых цепей молекулы коллагена, вовлеченного в связывание. Потому что она имеет связывающую способность, необходимо, чтобы фенольные группы танинов, электрически разрядить, а затем в кислой среде.
Если он исходил из ванной при кислом рН было бы быстро исправить только во внешних слоях кожи оставляя незагорелых внутренние слои. Даже в этом случае, так что необходимо, чтобы отключить реактивность дубильное вещество, чтобы позволить более быстрое проникновение в кожу. После того, танин пронизано, то мы должны стимулировать реакцию загара.
В основном это тот же самый механизм описан для хромового дубления только, что в этом случае является химизм разными, изменяет рН для облегчения проникновения и фиксации имеют противоположные знаки. Проникновение танин, по сути, благоприятствует использование не слишком кислый рН (между 5 и 6). В этих условиях, фенольные группы танинов в основном дифференцированы и не могут, следовательно, образовывать водородные связи. После этого проникновения была получена, связывающую способность восстанавливается при снижении рН с кислотой таким образом, что фенольные группы танинов возвращать соединены и поэтому способны образовывать водородные связи.
Количество дубильных веществ использовали значительно выше, чем те, которые показаны для хромового дубления, начиная от 15-20% для шкур мелкого предназначена для покрытия или небольшие изделия из кожи , до 40-50% для кожи единственным тяжелым.
Кроме того, продолжительность загара значительно выше, и варьируется в зависимости от принятого способа:
При медленном загара в баке шкуры погружают в резервуарах, содержащих растворах при постепенном увеличении концентрации танинов. Обычно используется метод, называемый «противотоком", потому что шкуры перемещаются из одной емкости в менее концентрированный к более концентрированным бане при ванну следует обратном пути. Дубления в баке длится около 30 дней, и используется для получения единственного кожи, очень полный и негибкими.
В быстрой загара баррель помощью барабана и из-за вращения результаты движения в более гибкую кожаная подошва подходит для женской обуви или кожаных изделий. Загар выдерживается в бочках в течение 36-48 часов, однако, гораздо больше хромового дубления.
Другие типы дубления
Загара может быть также достигнута с другими дубильные вещества.
Как часть GSM полезных ископаемых, в дополнение к уже описанным хромового дубления, дубильные все ' алюминий , цирконий , и титан . Эти дубления действуют химическим составом, аналогичным хромового дубления (необходимо получить проникновение травление и основности, чтобы получить крепления), но характеристики у кожи, полученной совершенно различны. Они дают белая кожа, более полезные для красителей в очень светлых или пастельных тонов. Они имеют реакционную способность красителей очень высокой которые иногда быть уменьшены с помощью химических средств, чтобы достичь равномерного окрашивания и проникла. Гидротермальной стабильностью ниже, потому что в то время как хром дубленой кожи выдержать очень хорошо даже в кипящей воде, причем эти Conce кожа сжимается (это денатурирует ) при более низких температурах, около 75-85 ° С, что делает их не подходит для реализации некоторых артефактов. Как правило, менее пушистый и мягкий, чем свинца, которые требуют додубливания подробности лечения откорма.
Существует также минеральными дубильными на железо , но очень редко используется, потому что это дает очень темной кожи, с большей гибкостью и мягкостью из материала, овощей.
Есть также много Conce определяется как Conce, которые используют органические дубильные вещества, такие как органические вещества в основном из синтеза .
Загар в альдегиды использованием альдегидов простым или сложным. Наиболее широко используемым является глутаральдегид, с короткой цепью алифатические диальдегида. Другие альдегиды глиоксалем , L ' amidodialdeide , и т.д..
Синтетических дубильных дубильные вещества, синтетические продукты, которые имитируют поведение природные дубильные вещества.
Дубления с solfocloruri, синтез продуктов, которые связываются с очень стабильные связи с аминогруппами коллагена выпуска соляной кислоты , который должен быть нейтрализован щелочным (как правило, карбонат натрия ).
Загар смол с полимером синтетические. Некоторые загара потенциала в том смысле, что установить связь между волокнами кожи (сшивание), у других есть, а не только вместимость в том смысле, что откладываются в межволоконном пространств, но без установления истинной химической связью.
Загар нефти, сделанные с рыбьим жиром , который окисленных после поглощения. Химии является очень сложным и в некоторых отношениях похож на загар в альдегиды (связь с свободными амино-группы). Это дает желтая кожа, очень мягкие и гибкие, очень устойчивы в воде, растворители, поверхностно-активные вещества, щелочи, чтобы потом человека. Его также называют замшей. Он используется для очистки (желтая скины для очистки автомобиля, ошибочно называют "оленьей кожи»), для прокладки и уплотнения ортопедических устройств для прямого и длительного контакта с кожей человека.
Концепции, которые не используют хрома, также известный как хрома в то время как концепция без использования металлических соединений известны как отсутствие металла.
Додубливания лечения
Дубленой кожи еще не пригодные для изготовления изделий. Это влажный материал, даже если он сушили привело бы к продукту достаточно жестким, cartonoso , негибкими и цвет, характерный для загара, с которой он был получен. Чтобы превратиться в рыночный продукт, полезный для изготовления артефактов, должны быть подвергнуты дальнейшей химической и механической обработки.
В случае хром кож, которые составляют большинство изделий из кожи в мире, модель додубливания операции могут быть представлены следующим образом:
1) Поставить под ветром
2) бритье
3) раскол
4) додубливание
5) крашение
6) откорма
7) Поставить под ветром
8) сушка
9) отделка
Поставить под ветром
Установка ветра механическую работу, с которой удаляется большая часть воды, которая впитывает дубленой кожи. Содержание воды уменьшается таким образом, чтобы сделать возможной последующей операции бритья и, при необходимости, разделение.
Это на практике нажатием кожи, которые осуществляют сжатие кожи между двумя цилиндрами которой верхняя покрыта чувствовал .
Бритье
Механические операции проводились с машиной, в которой верхний цилиндров, оборудованных спиральные лопасти. При бритье Уравнивает толщину по всей поверхности и устраняет остатки конкретизации не удаляется выскабливание.
Он производит твердый остаток, бритье, которые могут быть использованы для получения регенерированного волокна кожи , или в качестве наполнителя синтетических материалов.
Сплит, раскол
Эта операция, как уже говорилось, может быть сделано в извести, то есть после известкования или, как указывалось, в синем, то есть после хромового дубления. Выбор в состояние, в котором, чтобы скрыть расщепления толще зависит от продукта, которые будут получены (например, раскол в извести производит кожу более мягкой и мягкой) или организации. Раскол обязательно проводится в синий в случае, в котором шкуры импортируются в состоянии вет-блю и полной толщины.
Додубливание, крашение и откорму
Эти три химические процессы, которые часто, в частности крашения и откорма, выполняются вместе.
Додубливающими это лечение с дубильными веществами, часто отличается от используемой для основного загар, который служит для изменения в желаемых характеристик даваемые основной загара. Например. Если вы хотите производить кожаную менее гибкой, чем чистой кожи до хрома, что делает повторное загара с растительными дубильными веществами, которые имеют точно характеристика производства кожи негибкой. И наоборот, если вы хотите произвести более гибкой и мягкой кожи из кожи с чистой овощной вы делаете хромового дубления.
Часто загара алюминия, циркония или титана используются в качестве повторное дубление кожи, чтобы получить более реакционноспособным по отношению к красителей, а затем более интенсивные цвета и блестящей. С другой стороны, растительные и синтетические танины используются в качестве агентов додубливания получить более равномерное окрашивание и / или более проникали.
Очевидно, с чисто технической точки зрения загар не является существенной работе и если вы не хотите вносить изменения, оно не может быть сделано.
Настойка представляет собой операцию, которая дает коже желаемого цвета. Осуществляется в барабане при температуре 50-60 ° С (в случае хром кожа) с красителями , в наиболее частым случаем анионные, но и металлоорганические, существительные, катионные, и т.д..
Проникновение в разделе можно регулировать с помощью химических средств (проникновение при рН близкой к нейтральной, фиксация при кислом рН, додубливания разные, и т.д.) и физико-химические (температура, продолжительность, скорость вращения барабана). Поскольку краситель почти никогда не выполняется с окраской единицы, но почти всегда со смесью красителей для получения определенного цвета или конкретный оттенок , желательно, красители, входящие в состав смеси выбраны с особой тщательностью, чтобы они имели как можно больше аналогичными характеристиками химической (реактивность, проникновение сила, рН поведение и т.д.) и физико-химические (светостойкость, растворимость в растворителях и т.д.).
Откорма является операцией, которая служит для введения между волокнами кожи смазка , которая принимает отдельные волокна и дать им возможность скользить относительно друг друга. Таким образом, кожа может иметь гибкость, мягкость и другие характеристики продукта, из головы или кожи, как ожидается.
Откорма является важной операции, так как, если не проводится, удаление воды с asciugaggio слои кожи будет подходить установления связей межволоконном (слабый, но все же связь), для которых кожа после сушки все равно будет немного складной материал , немного расширяем, немного мягкой, довольно жесткая и cartonoso.
Для откорма использовании масел и жиров животного, растительного или минерального происхождения (полученный из нефти ). Конечно, масла или жиры как таковой, для того чтобы можно было использовать в качестве смазки для кожи, которые химически модифицированы или дополнены эмульгаторы , чтобы сделать их совместимыми с водой и, особенно, для того, чтобы придать частичную способность связывать с кожей головы, без которых было бы в течение короткого времени, а затем исключен из кожи, которая вернет материал не годный к употреблению. На молекул масла или жиры затем вводят анионных гидрофильных групп ( сульфированные , сульфатной , сульфат ), катионные ( четвертичный аммоний ) или неионные поверхностно-активные вещества.
В наиболее частым случаем откорма с анионными продуктов, химии откорма аналогично из красителей, которые очень часто крашения и откорма выполняются одновременно. После откорма шкуры оставляют в покое 24-48 часов для полной фиксации красителей и смазки, затем промывают водой размягчается и наконец ветра.
Ветер Масса и сушить в стиральной машине
С додубливания, крашение и заканчивая операциями откорм так называемый «мокрый», то есть с использованием воды. Скины теперь могут быть высушены.
После того, как масса в ветре, то есть сжатие для механического удаления избытка воды, asciugaggio может быть выполнена различными способами:
для простых пневматической подвеской
подвески и проходящий через туннель, в котором циркулирует горячий воздух при контролируемой температурой и влажностью
для "inchiodaggio", то есть фиксация с помощью специальных клещей на пробуренной стальная рама и размещение в туннеле с циркуляции горячего воздуха
для "вставки", т.е. склеивания кожи с цветком придерживаясь лист стали или стекла и размещение в горячем воздухе туннеля
на «вакуум», в котором оболочка выполнена придерживаться на стальной пластине в соответствии с которым циркулирует пара или горячей воды и на котором крышка опускается, внутри которого вакуум будет создано, который облегчает ' испарение воды и вдыхает пар
с микроволновую печь , которая производит нагрев по всей толщине кожи.
Все системы стремятся получить asciugaggio более быстрое и равномерное и постоянное во времени по сравнению all'asciugaggio для пневматической подвеской, зависит от погодных условий ( температуры , влажности , вентиляции ). Выбор его сушки зависит не только от экономических факторов и коммерческой организации, но также в зависимости от типа кожи и назначению.
Отделочные
Отделочные является окончательным и самым сложным процесс загара и включает в себя все операции, осуществляемые на сухую кожу изменять поверхность с точки зрения эстетической, функциональной или обоих.
Послевкусие механические и химические.
Механической обработки может быть выполнена для полировки поверхности с колесом бархата или гладильные и покрытия, чтобы получить ровную и гладкую поверхность, для прессования с пластинами в помощи для того, чтобы сложилось впечатление, конструкции с облегчением ( гравировка печать ), сушат фрезерования, т.е. быстрое вращение сушат в барабан для того, чтобы иметь поверхность, «ход» и цветок гораздо более очевидными, ставку, чтобы смягчить шкур. Гвоздей укладывать их, что измельчение может быть осуществлено, для различных целей, от плоти стороне или на зерно стороне.
Выделки химии состоит в покрытии поверхности кожи с более или менее толстую пленку из синтетического материала ( акриловые смолы , бутадиен , полиуретан ) и натуральный ( казеин , альбумин , пленкообразующие белки, на основе целлюлозы модифицированный), внутри которой может содержаться пигменты, красители, придающие непрозрачность, полировка, различные вспомогательные. Пленка может быть сделано, чтобы сформировать на поверхности кожи из мономеров или олигомеров различной природы, или их можно предварительно сделаны и прилипать к поверхности кожи при помощи клея.
В первом случае смесь связующего вещества и пленкообразующие вспомогательные осаждается на поверхности кожи путем распыления, с роликами (рулон для нанесения покрытий), при этом наливом (производства "покрытием").
Во втором случае, фильм является наиболее часто из полиуретана природе, как правило, производятся компаниями третьего лица, с причудливой конструкции, с различной толщины в различных средствах массовой информации, из которого оно передано на коже. По этой причине этот тип отделки часто называют в общем как "передача отделка».
С отделка смешанного используются как химического, так и механической обработки, сначала одного, а затем другого и наоборот.
В зависимости от того, как она представлена поверхности, кожа определяется следующим образом:
нубук кожи или нубука, если она отшлифована и финишировал на зерно стороны.
чистый анилин , если цветок является полностью бесплатным и только полированные колеса из бархата.
анилина если цветок имеет только очень тонкой пленки прозрачные, цветные или бесцветные анилиновыми, но без пигментов. Чистый анилин и анилиновые кожи являются синонимом высокого качества и ценность, потому что только высокое качество кожи и работал с помощь может оказать себе этот тип статьи. Шкуры этого типа очень мало, для которых они также очень дорогие, хотя и очень тонкий, потому что практически нет защиты от внешних воздействий.
анилин, если кожа покрыта тонким слоем, который содержит мало пигмента, так что естественной модели зерна, характерные для животного, из которого она приходит, остается видимой и идентифицируемые
покрыты, если цветок покрыта пленкой более или менее часто, но содержащие пигменты. Цветок не больше не видно, и только опытный глаз может определить тип животного он взялся.
В последнее время также применялись в кожевенном сложные технологии, такие как лазерная и струйная печать . Лазерные, в частности, оказался очень универсальная технология, позволяющая получить от бурения всего разрезы толщиной до порядка нескольких микрон . Поскольку лазер можно управлять с помощью компьютера , вы можете получить чертежи и эффекты разные и очень частности. Струйной печати, заимствованных из мира компьютеров, позволяя высокой степенью настройки печати, но не подходит для массового производства.
Сегодня отделки наносится на кожу являются результатом серии сложных химических и механических обработок. Сочетание различных видов отделки и использования различных методов, комбинироваться различными способами, позволили воображение инженеров отделки производства различных кож и со спецэффектами, невообразимым еще несколько лет назад, не умело используются дизайнерами и операторы моды для своих творений.
Измерение
Кожаная подошва продается на вес и единицей измерения является кг . Все другие типы готовой кожи продаются на основе поверхности, а затем на поверхность блока м 2 и его кратных и дольных. Международная единица, однако, является квадратный фут (PQ или квадратных футов на английском языке) составила на квадрат 30,48 см со стороны. Законодательству Европейского следовательно, позволяет, при желании, чтобы сопровождать официальные измерения в м 2 при измерении блок, показанный на рд обеспечены данные не выше, чем измерения в м 2.